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DOPO環(huán)氧應(yīng)用的重點(diǎn)要點(diǎn)

作者:東莞玉明        2012年12月7日

9,10-二氫-9-氧雜-10-膦菲-10-氧化物(DOPO)衍生物,在環(huán)氧樹(shù)脂中開(kāi)發(fā)與應(yīng)用中具有重要價(jià)值。目前研究熱點(diǎn)之一就是在環(huán)氧樹(shù)脂中引入新型的DOPO衍生物替代溴化合物,達(dá)到無(wú)鹵阻燃的目的,主要集中在兩大方面:以DOPO衍生物作為反應(yīng)型阻燃劑,引入環(huán)樹(shù)脂基體結(jié)構(gòu)中,再經(jīng)固化得到含磷環(huán)氧樹(shù)脂;以DOPO衍生物作為固化劑,將普通環(huán)氧樹(shù)脂固化形成含磷環(huán)氧樹(shù)脂。DOPO衍生物用作環(huán)氧樹(shù)脂阻燃劑,可以說(shuō)是其環(huán)氧樹(shù)脂應(yīng)用的一個(gè)重點(diǎn)。   國(guó)內(nèi)科研人員將DOPO(I)分別與衣康酸、馬來(lái)酸和苯醌反應(yīng)得到3種DOPO衍生物Ⅱ、Ⅲ及Ⅳ。研究發(fā)現(xiàn)將I~Ⅳ與環(huán)氧樹(shù)脂反應(yīng)得到高性能環(huán)氧樹(shù)脂,固化后的產(chǎn)品有高Tg、Td和高彈性模量以及良好的阻燃性,適用于印刷電路板和半導(dǎo)體封裝。

雖然4種含磷環(huán)氧樹(shù)脂的成炭率、LOI值都明顯上升,但Tg有所下降,是由于加入含磷阻燃劑后的固化環(huán)氧樹(shù)脂的交聯(lián)密度降低的緣故;Td雖然相對(duì)較低但是都遠(yuǎn)高于300℃,可以滿足對(duì)基材的耐熱穩(wěn)定性的要求(>288℃),而且在高于450℃的溫度范圍內(nèi),含磷環(huán)氧樹(shù)脂的降解速率比不含磷的環(huán)氧樹(shù)脂要慢的多,研究認(rèn)為加熱時(shí)樹(shù)脂中的含磷基團(tuán)首先降解形成富含磷的殘留物,它有助于提高環(huán)氧樹(shù)脂的降解溫度,阻止環(huán)氧樹(shù)脂的進(jìn)一步降解,并最終導(dǎo)致高的成炭率;當(dāng)含4種阻燃劑的樣品的磷含量超過(guò)1%時(shí),阻燃級(jí)別都可以達(dá)到V-0級(jí)。美國(guó)專家在這方面則]提出了新型的阻燃劑V,它由DOPO與萘醌反應(yīng)形成的,這種含磷環(huán)氧樹(shù)脂固化后表現(xiàn)出比四溴雙酚A(TBBA)型固化環(huán)氧樹(shù)脂更高的熱穩(wěn)定性及成碳率。

雖然這2種類型阻燃劑的環(huán)氧樹(shù)脂,都有較好的阻燃性(UL-94 V-0級(jí)),含V型環(huán)氧樹(shù)脂較含TBBA型環(huán)氧樹(shù)脂有高的Td、Tg,成炭率及彎曲強(qiáng)度且在燃燒時(shí)無(wú)熔滴、無(wú)煙霧放出,說(shuō)明含磷環(huán)氧樹(shù)脂比溴化環(huán)氧樹(shù)脂具有明顯優(yōu)勢(shì),這種含磷固化環(huán)氧樹(shù)脂可以用作半導(dǎo)體封裝材料。阻燃劑Ⅵ是由Ⅳ與環(huán)氧氯丙烷反應(yīng)所得,由它得到的含磷環(huán)氧樹(shù)脂具有較高的熱穩(wěn)定性及阻燃性:Tg為181℃,Td為363℃(N2,10%失重),700℃時(shí)的成炭率為48%(N2),在磷含量低至1.03%(對(duì)比于溴含量為7.24%)時(shí),便可以達(dá)到UL-94V-0級(jí),LOI值為30(但當(dāng)磷含量超過(guò)2.1%時(shí)LOI值會(huì)達(dá)到一個(gè)穩(wěn)定水平)。它可被用于和雙酚A環(huán)氧樹(shù)脂混合做電子封裝材料。